Mentschow, der schon 2005 durch die Doping-Disqualifikation von Roberto Heras zum Vuelta-Sieger erklärt worden war, behauptete beim 20-Kilometer-Zeitfahren in Collado Villalba mit einem zweiten Platz hinter den Spanier Samuel Sanchez souverän seine Spitzenposition im Klassement.
Mentschow führt vor dem Schluss-Abschnitt mit 3:31 Minuten vor dem Spanier Carlos Sastre und mit 3:46 Minuten vor Sanchez die Gesamtwertung an.
Sanchez hatte sich im Zeitfahren mit 22:11 Minuten mit zwölf Sekunden vor Mentschow behauptet.
Auf Platz drei kam der Niederländer Stef Clement mit 14 Sekunden Rückstand auf den Etappensieger.