Anna Tschakwetadse setzte sich gegen Francesca Schiavone 6:4, 4:6, 6:4 durch.
Anschließend gewann die Weltranglisten-Zweite Swetlana Kusnezowa ohne Mühe 6:1, 6:2 gegen Mara Santangelo.
Damit fehlt dem Fedcup-Sieger von 2004 und 2005 noch ein Sieg aus den beiden Einzeln und dem Doppel am Sonntag zur erneuten Krönung.
Italien hatte im vergangenen Jahr durch einen Finalsieg gegen Belgien zum ersten Mal den Fedcup geholt.
Drei Asse zum Matchgewinn
Die US-Open-Finalistin Kusnezowa ließ der Weltranglisten-34. Santangelo keine Chance und beendete nach 57 Minuten das Match mit drei Assen in Serie.
Mehr Mühe hatte Tschakwetadse, die bei dem Grand-Slam-Turnier in New York in diesem Jahr im Halbfinale stand. Im dritten Satz lag die 20-Jährige bereits mit 0:3 zurück, ehe sie die Partie mit dem zweiten Matchball doch noch für sich entschied.
"Ich dachte, wir würden dieses Match verlieren", sagte die Nummer 5 der Tennis-Welt. "Aber ich habe mir gesagt, dass ich kämpfen muss."
Sonntag beginnt mit Top-Duell
Am zweiten Tag steht zunächst das Duell der beiden Top-Spielerinnen Kusnezowa gegen Schiavone auf dem Programm. Anschließend treffen Tschakwetadse und Santangelo aufeinander.
Für das abschließende Doppel sind Nadja Petrowa und Elena Vesnina gegen Santangelo und Roberta Vinci vorgesehen.